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废水COD的测定
文章简介:

化学需氧量是水环境检测中有机污染最重要的综合标准之一。 它可以用来判断水中有机物的相对含量,它的实际作用有点类似于医生通过体温判断一个人的一般健康状况。 它是河流和工业废水研究和污水处理站实际效果评估的重要且易于获得的参数。...

文章来源: 环保百科 作者: 源易测 发布时间: 2022年02月21日08:24:29 浏览次数:306

导读:

   化学需氧量是水环境检测中有机污染最重要的综合标准之一。 它可以用来判断水中有机物的相对含量,它的实际作用有点类似于医生通过体温判断一个人的一般健康状况。 它是河流和工业废水研究和污水处理站实际效果评估的重要且易于获得的参数。 上世纪末,化学需氧量在生活水环境管理和工业污染源调查中发挥了重要的现实作用,是国家环保总局规定的污染物总量控制标准之一。

         一般工厂排水的化学需氧量值应控制在100mg/L以下,而一般有机物的理论化学需氧量ThOD为0.5-3.0g/g,水的密度为1g/ml=1000000mg/L/ L,所以有机化合物的含量应控制在200ppm以下。 化学需氧量(COD)可以结合另一个整体标准BOD5来整体判断水样的生物降解性,为废水处理提供依据。 一般来说,当BOD5/CODCr0.1codcr=''0.3时,一般认为是生化的。

        我国在COD测定方面有良好的群众基础,在上世纪七十年代末到八十年代初,就在全国范围内组织了多个实验室对方法的准确度和精密度、对标准样品和废水样品进行了对比验证试验,并参照国际标准化组织的标准ISO/DIS6060,制定了国家标准GB11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》 、GB11892-89《水质高锰酸盐指数的测定》、针对高氯废水有HJ/T70-2001《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》(适用于氯离子含量小于20000mg/L 的高氯废水)、HJ/T 132-2003《高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法》 (适用于油气田和炼化企业氯离子含量高达几万~十几万毫克/升高氯废水化学需氧量的测定。方法的最低检出限0.20mg/L,测定上限为62.5mg/L。)

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  21 世纪以来,随着科学技术的不断发展,出现了许多COD分析仪器,特别是在线COD监测仪器的问世,配合远程传输系统,使得COD的数据来得更为快捷。与此相对应,我国也制定了相关的标准:HBC6-2001《环境保护产品认定技术要求化学需氧量(CODCr)水质在线自动监测仪》、HJ/T100-2003《高锰酸盐指数水质自动分析仪技术要求》、HJ/T191-2005《紫外(UV)吸收水质自动监测仪技术要求》。这些标准也都是以GB11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》和GB11892-89《水质高锰酸盐指数的测定》为基础制定的。

  COD的分析方法关键以氧化剂的类别来归类,最常用的是重铬酸钾法(DichromateMethod)和高锰酸钾法(PermanganateMethod)2种,前者欧洲国家多以选用,后者日本广为选用。这2种方式从建立距今100多年的历史,上世纪五十年代以前,生态环境问题尚不太突出,研究水资源污染及防治着重于生化需氧量(BOD)这项指标,上世纪六十年代开始,生态环境问题日益严重,促进了水污染研究工作的开展,化学需氧量的研究工作也逐步深入。八十年代开始,重铬酸钾法成为水环境监测的关键指标,一般称为铬法CODCr,高锰酸钾法另成一分支,叫高锰酸盐指数(CODMn或Im)。

        高锰酸盐指数细分下来又有酸性和碱性的2种,在氯离子含量较少时,使用前者,在氯离子含量较高(如海水、盐湖水等)时,使用后者。由于在规范的检测条件下,重铬酸钾的氧化工作能力超过高锰酸钾,所以CODCr>CODMn。一般说来,CODCr氧化率约为90%,而CODMn的氧化率却不到50%,前者常用于检测工业废水和生活污水,后者用于检测地表水。为此,废水排放标准是依据的CODCr结果,地表水质量评价是依据的CODMn结果。

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总结:

      COD分析仪主要分为两种,一种是采用分光光度法,另一种是采用电化学法。使用分光光度法的COD检测仪器的主要部件是恒温消解设备和分光光度计。在强酸性介质中,水样中的还原性物质(主要是有机物)被氧化剂(重铬酸钾)氧化,重铬酸钾被还原成三价铬,对应于在规定波长检测六价铬或三价铬的含量,再换算成氧损失的质量浓度,即COD的浓度。有些仪器只有消解设备,没有分光光度计。采用电化学方法的COD仪器消解部分与上述仪器基本相同。水样消解后,以电解产生的Fe2+为库仑滴定剂,对剩余的重铬酸钾进行恒流滴定。滴定过程中,将指示电极浸入溶液中,指示电解产生Fe2+时的恒流毫安,乘以滴定时间显示终点,直接读取COD值。该类仪表主要由电极系统、恒流系统和指示系统三部分组成。电极系统有两对电极,铂制成的指示电极和填充有饱和硫酸钾的钨丝制成的参比电极,另一对是铂制成的工作电极和填充有3mol/L硫酸的铂丝辅助的。

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